近日,由斯坦福大學(xué)華人教授崔屹創(chuàng)立的美國Amprius公司宣布,將出貨第一批商業(yè)化的450Wh/kg鋰離子電池單元,據(jù)稱這是世界上第一個(gè)實(shí)現(xiàn)了100%硅納米線負(fù)極的鋰離子電池(直接替代了常見的石墨負(fù)極材料),也是目前“世界最高密度”的商業(yè)化電池單元,將被用在新一代高空偽衛(wèi)星(HAPS)上。
負(fù)極作為鋰離子電池的重要組成部分,高容量的負(fù)極材料可以有效提升全電池能量密度。負(fù)極在電池里主要充當(dāng)怎樣的角色呢?鋰電池要實(shí)現(xiàn)充放電,實(shí)際上是電子的嵌入和脫出的過程,負(fù)極材料負(fù)責(zé)在充電過程中起儲鋰作用,其脫嵌鋰電壓和比容量對電池能量密度影響較大。優(yōu)異的負(fù)極材料需同時(shí)具備低的脫嵌鋰電壓、高的比容量以及良好的倍率特征和循環(huán)性能。
目前,市面上主流鋰電池的負(fù)極都是采用石墨材料,因?yàn)槭⒂^下具有層狀結(jié)構(gòu),性能穩(wěn)定,而且實(shí)際比容量密度可以與理論比容量相接近。但經(jīng)過數(shù)十年發(fā)展,目前最常用的石墨材料實(shí)際比容量已經(jīng)可以達(dá)到360~365mAh/g,十分接近理論比容量(372mAh/g),因而繼續(xù)改善石墨負(fù)極性能對鋰離子電池性能提升十分有限。問題是在石墨負(fù)極中,存儲一個(gè)鋰離子需要6個(gè)碳原子,而每個(gè)硅原子卻可與4個(gè)鋰離子結(jié)合,可以看出,相同體積的硅負(fù)極材料儲存的電荷量是石墨負(fù)極的10倍,換言之,硅負(fù)極能讓電池的能量密度直接提高一個(gè)數(shù)量級。
相較于石墨材料,硅負(fù)極材料最大的優(yōu)點(diǎn)是其理論容量高達(dá)4200mAh/g,是傳統(tǒng)石墨材料的10倍以上,而且具有較低的充放電平臺;硅負(fù)極材料與電解液反應(yīng)活性低,不容易促使電池內(nèi)部的固體電解質(zhì)界面膜持續(xù)地生成,相比而言可有效減少電解液的消耗,進(jìn)而減少容量的損耗。以此為基礎(chǔ),硅負(fù)極電池包容量可以一舉突破100kW·h,甚至在更遠(yuǎn)的將來也有希望實(shí)現(xiàn)1000kW·h。
同時(shí),硅材料來源廣、儲量豐富、本身無毒及對環(huán)境友好,并且在太陽能領(lǐng)域和半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)已得到廣泛應(yīng)用,相關(guān)開發(fā)技術(shù)較為成熟,這將很大程度降低其生產(chǎn)成本。因此,硅負(fù)極是行業(yè)內(nèi)公認(rèn)的下一代高比能鋰離子電池負(fù)極材料的首選。
過去幾年受制于產(chǎn)品售價(jià)較高及配套產(chǎn)業(yè)鏈不成熟等原因,硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展不及預(yù)期。隨著硅碳負(fù)極在消費(fèi)及動力電池電池中滲透率的提升,硅碳負(fù)極需求量有望持續(xù)增長。據(jù)業(yè)內(nèi)預(yù)計(jì),2025年全球硅碳負(fù)極需求量有望達(dá)到20萬噸,較2020年約萬噸的需求將有明顯提升??紤]到消費(fèi)用硅碳負(fù)極技術(shù)較成熟,預(yù)計(jì)至2025年滲透率有望達(dá)到50%,對應(yīng)約7萬噸硅碳負(fù)極需求;而對于動力用硅碳負(fù)極,受益于產(chǎn)業(yè)鏈配套的逐步完善,預(yù)計(jì)至2025年硅碳負(fù)極在圓柱動力電池、方形動力電池中滲透率有望達(dá)到35%、20%,對應(yīng)約13萬噸硅碳負(fù)極需求。
自2021年以來,特斯拉、比亞迪等企業(yè)相繼開始量產(chǎn)使用硅碳負(fù)極的動力電池產(chǎn)品,部分負(fù)極企業(yè)也開始投資建設(shè)硅碳負(fù)極產(chǎn)線,2022年有望成為硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化元年。2022年2月19日,特斯拉宣布1月份已生產(chǎn)出第100萬塊使用硅基負(fù)極的4680電池,同時(shí)本季度德州工廠將交付首批搭載4680電池的ModelY。隨著4680電池良品率的提升,產(chǎn)品將在特斯拉更多車型中推廣,預(yù)計(jì)2023~2025年特斯拉4680電池需求有望達(dá)到58GW·h、99GW·h、128GW·h。
據(jù)了解,蔚來預(yù)計(jì)于今年交付的150kW·h電池包,負(fù)極采用了“無機(jī)預(yù)鋰化硅碳負(fù)極技術(shù)”,單體能量密度可達(dá)350Wh/kg;廣汽集團(tuán)搭載海綿硅負(fù)極電池技術(shù)的AIONLX最高可實(shí)現(xiàn)1000km的綜合續(xù)航能力,其電池組總質(zhì)量只有690kg、電池組總能量為144.4kW·h;小米在電池的負(fù)極添加了納米級的硅氧化合物,使得其11ultra電池容量高達(dá)5000mAh。
寧德時(shí)代采用“摻硅補(bǔ)鋰”的方式,以提升負(fù)極硅的含量,據(jù)稱其最大續(xù)航里程超1000km,并做到20萬km零衰減;國軒高科稱通過“高克容量硅負(fù)極材料和先進(jìn)的預(yù)鋰化技術(shù)”,也能將磷酸鐵鋰電池能量密度拔高到210Wh/kg。據(jù)比亞迪旗下電池公司“弗迪電池”的相關(guān)負(fù)責(zé)人透露,“比亞迪在使用硅基材料作為固態(tài)電池的負(fù)極時(shí),能量密度預(yù)計(jì)能達(dá)到400Wh/kg”??梢?,比亞迪也在研發(fā)硅負(fù)極電池,但是是用于固態(tài)電池,只不過固態(tài)電池離量產(chǎn)還有很長一段時(shí)間。
此外,在碳硅負(fù)極上已先行布局的上游材料企業(yè)中,貝特瑞硅基負(fù)極生產(chǎn)線已投產(chǎn),并已實(shí)現(xiàn)了硅碳負(fù)極的量產(chǎn),2020其現(xiàn)有硅碳規(guī)劃產(chǎn)能為3000噸/年;中科電氣對硅基負(fù)極材料已進(jìn)行多年的持續(xù)研發(fā)投入,對硅碳和硅氧等硅基負(fù)極材料技術(shù)皆有研究和儲備,目前已建設(shè)完成中試產(chǎn)線,進(jìn)行成品試生產(chǎn);硅寶科技2019年建成的50噸/年硅碳負(fù)極中試生產(chǎn)線,產(chǎn)品已通過數(shù)家電池廠商測評并實(shí)現(xiàn)小批量供貨;翔豐華表示,其開發(fā)的硅碳負(fù)極材料產(chǎn)品處于中試階段,已具備產(chǎn)業(yè)化條件。
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