1、浮選法回收
浮選法是利用物質本身的潤濕性差異，或者利用捕收劑、起泡劑和調整劑的作用，選擇性的將疏水材料與親水材料分開的物理過程。鋰離子電池負極材料石墨是一種非極性、疏水材料，廢鋰離子電池中的LiCoO2則是極性強、親水性好的離子晶體。浮選法正是利用兩者的潤濕性差異進行分離回收。
有研究者采用Fenton助劑浮選方法，在H2O2/Fe2+為40/280和液固比為25/100的最適宜參數下改性電極材料，再經浮選分離，LiCoO2的回收率達到98.99%。此外，研究者還研究了研磨浮選技術。通過研磨使LiCoO2和石墨的潤濕性產生差異，浮選后LiCoO2和石墨的精礦品位分別為97.13%和73.56%，回收率分別為49.32%和73.56%。通過熱解-超聲輔助法可以去除有機黏結劑，使LiCoO2的回收率從74.62%提高到93.89%。浮選法實現了LiCoO2正極和石墨負極材料的同時回收，簡化了回收流程，操作簡單、高效、污染小，但是該方法回收的石墨含有較多雜質，分選得到的石墨純度有待進一步提高。
2、熱處理回收
鋰離子電池負極銅箔與活性物質間存在黏合劑PVDF，熱處理法是將廢舊鋰離子電池負極置于一定高溫區(qū)間使黏合劑揮發(fā)或分解，使銅箔集流體與負極活性物質石墨粉得以分離。
熱處理法可高效地去除黏結劑，分離銅箔集流體與活性物質。但這種方法也有不足之處，在高溫條件下有機黏結劑易分解生成有害氣體，如不采取合理的處理會產生二次污染。
3、濕法冶金回收
廢舊負極中含有遠高于環(huán)境豐度的鋰(30.07mg·g-1)，它們大部分以無機物Li2O、LiF、Li2CO3和有機物ROCO2Li、CH3OLi、(ROCO2Li)2的形式存在于SEI膜中；小部分以Li單質形式存在于石墨空隙中。其中，Li2O，ROCO2Li和CH3OLi是水溶性的，而其他物質幾乎不溶于水。
濕法冶金的原理是基于廢鋰離子電池中的金屬能夠溶解于酸性、堿性溶液或其他溶劑，將金屬轉移至溶液中，進而采用過濾分離或離心分離的方式將石墨與其他金屬物質分開。濕法冶金高質量的回收石墨的同時還能高產量的回收有價金屬。濕法冶金過程操作溫度低，可有效回收負極中的鋰鹽，但是由于LiF等難溶鋰鹽的存在，該過程會消耗大量的強酸(硫酸，鹽酸)還會產生毒性更強的氫氟酸。因此采用濕法冶金回收的有效方案是將正極和負極回收合并，可以大大簡化回收流程，減少廢酸帶來的二次污染。濕法冶金具有低能耗、易操作、回收率高及環(huán)境風險低等優(yōu)勢，但其亦存在電解質和粘結劑殘留等問題。
4、濕法冶金和火法冶金結合回收
單純的濕法冶金存在一定問題，有研究者提出將濕法冶金和火法冶金結合。
火法冶金是將經過預處理后的廢電極粉末高溫處理，去除有機物的同時使粉末中金屬及其氧化物發(fā)生氧化還原反應得到合金和爐渣，是處理廢電池的常用方法之一。
濕法和火法相結合的方式回收廢鋰離子電池石墨負極，正負極混合粉末在5mol·L-1H2SO4和35%(w/w)H2O2條件下進行兩次浸出后過濾，得到的石墨濾餅與NaOH粉末在500℃下進行燒結，除去大部分雜質，并用去離子水洗滌和干燥后得到再生石墨。經過廢石墨、二次浸出石墨和再生石墨的電化學性能測試表明，二次浸出石墨中雜質較多，但是初始容量大于再生石墨的初始容量，可能是層間距被雜質擴展導致嵌鋰空間增加。而再生石墨的結構在回收過程中未被破壞，保持著理想的晶格，經過灰分測試雜質含量明顯減少，其容量(0.1C下377.3mAh·g-1)達到了再利用的要求。但循環(huán)性能(100次循環(huán)后容量保持率為84.63%)，與商用石墨相比仍有待提高，但與純濕法冶金相比在相同的循環(huán)次數下容量保持率提高。但該方法存在回收率低（回收率約為60%）的問題，在燒結溫度低于石墨的分解溫度情況下，但仍有33%的石墨在融合過程中損失，此方法回收過程最大的石墨損失發(fā)生在這一階段。
5、電化學法回收
有研究者提出用電化學方法從鋰離子電池中回收了石墨及銅箔，并研究了各個參數(電壓，電極間距離和電解質濃度)對電解過程的影響。結果表明，在極距為10cm，Na2SO4電解液濃度為1.5g·L-1，電壓為30V的最適宜條件下，電解25min即可實現銅箔和石墨的完全分離。通過沉淀法還可進一步回收電解質中的Li+。但是，該方法中的石墨含有少量的粘合劑殘留物，這影響了其后續(xù)的再利用價值。
小結
目前，對于鋰離子電池負極材料回收仍然處于實驗研究階段，回收技術需要進一步優(yōu)化提高。雖然鋰離子電池負極材料回收利用具備了初步體系，但是距離真正商業(yè)化回收還有一段距離。隨著新能源市場的不斷擴大，鋰離子電池負極材料的回收利用是大勢所趨，路漫漫其修遠兮，仍需上下求索，相信未來鋰離子電池負極材料回收利用會在不斷創(chuàng)新中取得更多發(fā)展。
參考來源：
[1]劉東旭等.廢舊鋰離子電池負極材料再生和利用進展.化學工業(yè)與工程
[2]隆飛等.廢舊鋰離子電池負極材料回收利用研究進展.上海第二工業(yè)大學學報
[3]龍麗芬等.廢鋰離子電池石墨負極材料利用處理技術研究進展.儲能科學與技術
（中國粉體網編輯整理/文正）